¿Cuál es la forma correcta: "simpar" o "sinpar"?

No es ni simpar ni sinpar, sino sin par. En este caso no estamos ante una palabra sino ante una locución adjetiva ponderativa formada por dos palabras, la preposición sin y el sustantivo par.
El DRAE la registra así:

sin par.

1. loc. adj. ponder. Singular, que no tiene igual o semejante.